(Камфорилсульфонил)оксазиридин

Эта статья находится на начальном уровне проработки, в одной из её версий выборочно используется текст из источника, распространяемого под свободной лицензией
Материал из энциклопедии Руниверсалис
​(+)​-​(Камфорилсульфонил)​оксазиридин[1][2]
Общие
Систематическое
наименование
​(1S)​-​​(+)​-​​(10-​Camphorsulfonyl)​oxaziridine
Хим. формула C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса 229,30 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 165–167 °C
Химические свойства
Вращение [math]\displaystyle{ [\alpha]_D }[/math] +44,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS 104322-63-6
PubChem
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
​(–)​-​(Камфорилсульфонил)​оксазиридин[1][3]
Общие
Систематическое
наименование
​(1R)​-​​(–)​-​​(10-​Camphorsulfonyl)​oxaziridine
Хим. формула C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса 229,30 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 166–167 °C
Химические свойства
Вращение [math]\displaystyle{ [\alpha]_D }[/math] –43,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS 104372-31-8
PubChem
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(Камфорилсульфонил)оксазиридин — органическое вещество класса оксазиридинов, производное камфора-10-сульфокислоты. Существует в виде двух энантиомеров, оба из которых коммерчески доступны. В органическом синтезе применяется в качестве нейтрального, апротонного, электрофильного и асимметричного окислителя для соединений различных классов.

Получение

(+)- и (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридины доступны коммерчески в энантиомерно чистой форме. В крупном масштабе их синтезируют окислением соответствующих камфорасульфониминов оксоном или надуксусной кислотой, очищая продукты перекристаллизацией. При этом окисление по связи C=N происходит селективно с эндо-стороны, поэтому в качестве продукта получается лишь один стереоизомер. Исходные камфорасульфонимины получают в три стадии из камфора-10-сульфокислоты[1].

Различные аналоги (камфорилсульфонил)оксазиридины получают окислением предварительно модифицированных камфорасульфонилиминов[1].

Строение и физические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридин растворим в тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе; малорастворим в изопропиловом спирте и этаноле; нерастворим в гексане, пентане и воде[1].

Химические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридины применяются преимущественно в качестве окислителей для различных классов соединений. Так, они способны окислять прохиральные сульфиды в оптически активные сульфоксиды[1].

(Камфорилсульфонил)оксазиридины окисляют металлорганические реагенты. Так, при действии этого окислителя на фенилмагнийбромид получается фенол, причем при пониженной температуре не наблюдается присоединения реактива Гриньяра к связи C=N побочно образующегося имина. При окислении же виниллитиевых реагентов образуются соответствующие литиевые еноляты в стереоизомерно чистой форме, и далее их можно улавливать триметилсилилхлоридом[1].

Фосфониевые илиды претерпевают окисление, сопровождающееся формальной димеризацией углеродного скелета, и дают алкены[1].

[math]\displaystyle{ \mathsf{Ph_3P\!\!=\!\!CHR \xrightarrow[]{oxidation} RCH\!\!=\!\!CHR} }[/math]

Примечания

  1. 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 EROS, 2007.
  2. (1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
  3. (1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

Литература

  • Chen B.-C., Davis F. A., Song M., Davis F. A. (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.

Ссылки